看了一圈答案，包括高赞答在内，没有一个说的全对的。
一句话结论：A:、B:是软盘，最早都是5.25寸软盘。硬盘作为后来者只能从C:开始分配盘符。但双软驱流行的时候，还没有PC这东西。
最早流行的「个人电脑」不是我们现在常见的基于IBM PC架构发展而来的电脑，是Apple II，1977年上市，刚上市时连软驱都没有，用磁带保存数据的[1]。一年后的1978年苹果推出Disk II以及配套的Apple DOS[2][3]。当然价格也不便宜，一个软驱要500~600一个，这可是是70年代末期的500美金。到了1979年，双软驱的配置已经开始流行了：
第一代使用86-DOS的IBM PC，型号5150，1981年上市，也是没有硬盘的，只有软驱[4]。改进版的IBM PC/XT，型号5160才有配备10MB硬盘的型号，已经是1983年的事情了[5]。当然，即使是这个时候，硬盘也还是天价。
为什么1979年的Apple II就有双软驱的配置？这是分发和备份程序、数据的硬需求。 79年上市的VisiCalc应该算是第一款流行的商用软件[6]。因为VisiCalc的上市，一开始作为消费级产品的Apple II才算是打开商业应用市场，也才有后来IBM眼红Apple II的市场，在1981年推出5150。在商业市场，程序和数据的拷贝有多重要我想不需要多废话了吧？
其它答主说的MS-DOS、diskcopy什么的，已经是1981的事情了[7]。79年的时候，一张软盘140KB，最低配置的内存只有4KB，就算后期DRAM价格下降，流行的配置也不过16/32KB，48K+16K RAM卡就是顶级配置了。只有一个软驱，靠16KB内存暂存数据，复制一张软盘需要换盘将近10个来回——一个来回是换两次。
不过，软盘占用A、B这两个盘符，以及DOS都并非是Apple的首创，按照维基的说法[8]，应该是60年代的IBM CP/CMS[9]开始用A、B映射逻辑磁盘，用A:、B:这样的字母+冒号表示，应该是高赞答所说的CP/M[10]。Apple DOS是否也用A、B盘符代表软驱，这个我没用过不清楚。[8]所引用的维基页面中，Apple DOS并不在列表上，但Apple DOS的继任者ProDOS则在。
从1983年内置硬盘的PC/XT上市之后硬盘开始流行，内存也越来越大，而软盘一直到消亡，流行的容量也不过1.44MB，不管是硬盘还是内存容量都足以暂存一张软盘的数据，就算是软盘对拷也没有用双软驱的必要了，单软驱+硬盘的配置才是主流。
至于3.5寸软盘刚流行的时候，很多机器为了还能读取以前的5.25寸软盘，配置了5.25+3.5双软驱。这个倒是很多答主都提及了。至于哪个是A，哪个是B，则取决于驱动器连接在软驱接口线的位置。然而事实上3.5寸软驱在1982年上市，等到流行和普及已经是84年之后的事情了。
MS-DOS在81年开发出来，83年带硬盘的PC/XT用的也是DOS，已经固定下来给硬盘分配盘符C:了。 我相信DOS开发的时候不会考虑到为了还未流行的5.25+3.5寸配置而特意留出A:、B:两个盘符。
所以， 双软驱的普及，以致后来的硬盘盘符只能从C:开始，应该首推Apple II 。
[1]:Apple II - Wikipedia
[2]:Disk II - Wikipedia
[3]:Apple DOS - Wikipedia
[4]:IBM Personal Computer
[5]:IBM Personal Computer XT
[6]:VisiCalc - Wikipedia
[7]:MS-DOS - Wikipedia
[8]:Drive letter assignment
[9]:http://www. snee.com/bob/opsys/part 5vmcms.pdf
[10]:CP/M - Wikipedia
